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有機顏料分為天然與合成的兩大類,現在常用的是合成有機顏料。合成有機顏料具有品種多,色彩齊全,顏色鮮艷,著色力強等特點,分為單偶氮、雙偶氮、色淀、酞菁顏料等幾大類,廣泛地應用于油墨、油漆、涂料、合成纖維的原漿著色,以及紡織物的印花、塑料、橡膠、皮革的著色等。
合成的顏料原料不能達到顏料的性能要求,必須實施顏料化處理,就是改變合成顏料顆粒的粒徑大小、形狀與粒度分布,以達到與著色介質具有良好的匹配性或相容性,從而達到顏料性能要求,因此測試有機顏料的顆粒大小及其粒度分布是一項必須且非常重要的工作。
有機顏料的顆粒具有特殊性,在掃描電鏡高能電子束照射下,顆粒都可能被“融化”甚至被破壞,并且所述顏料顆粒都為亞微米甚至納米級,因此非接觸式的測試方法——動態光散射和激光衍射法成為有機顏料粒度測試的主要手段。下面以酞青顏料為例來說明有機顏料的粒度測試過程。現有A和B兩種酞青顏料產品,從性能來看B為不合格品,表現為B中有較大的顆粒,為了進一步驗證,我們采用動態光散射測試結果如下:
可以看到,A、B兩個樣品的粒度都是亞微米級的,中值粒徑在200納米左右,粒徑結果非常接近,并沒有展現出明顯差異。為了進一步考察,我們采用高性能激光粒度儀進行驗證,結果如下:
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從上面的結果可以看到,激光衍射測試下A和B在小顆粒端非常接近,但在大顆粒端則展現出不同的狀態,B中在微米級別有少量大顆粒。為了進一步考察,我們對兩個懸液進行光學顯微鏡成像:
由于光學顯微鏡對于1微米以下的顆粒無法成像,所以在樣品A的光學顯微圖像中看不到顆粒,說明其中沒有粗顆粒。樣品B的顯微圖像中就能看到一些顆粒,說明樣品B確實有一定量的大顆粒,跟激光粒度儀的結果是一致的。
從上述兩個樣品的三種粒度分析方法能看出一些差別,這正是對超細顆粒粒度測試的挑戰所在。動態光散射取樣量少,光斑直徑小,因此其取樣代表性風險較高,導致少量大顆粒取不到。激光粒度儀取樣量多,又有循環分散系統,大顆粒不容易沉降,因此能檢測出來。顯微圖像是一種直接的粒度測量方法,可以用來作為其他方法的驗證。
綜上所述,對超細顆粒粒度測試時,可通過不同方法的對照驗證來得出符合實際的粒度結果。
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無機顏料一般為有色金屬的氧化物,或一些不溶性的金屬鹽。相對于有機顏料,它具有性質穩定、耐高溫、耐溶劑、耐候、遮蓋力強等特點,因此被廣泛地應用于工業各個領域。無機顏料顆粒表面活性高,極易團聚,對粒度測試帶來了挑戰。
無機顏料團聚的原因歸納起來有以下幾個方面:(1)分子間的化學鍵(氫鍵)作用;(2)納米顆粒的量子隧道效應、電荷轉移和界面原子的相互耦合,這是納米顆粒易團聚的主要原因;(3)超細顆粒的大比表面,使之易吸附空氣水分導致粘連與團聚;(4)有些超細顆粒由于水解作用,表面呈較強的堿性,通過羧基和配位水分子縮合形成硬團聚,等等。由于上述原因,激光粒度儀檢測超細無機顏料粒度往往會遇到很大挑戰。
比如上述圖片就是二氧化鈦粉體的場發射掃描電鏡圖片。可以看到它的晶體比較均勻,顆粒直徑在20-30nm或更小。但當我們把鏡頭拉遠,則看到完全不同的下面的場景:
可以看出,該二氧化鈦顆粒是由大量“原始”顆粒聚集而成,而前面圖片一只是在方框內的局部放大照片而已。
隨著測試鏡頭進一步拉遠,我們可以發現,實際上二氧化鈦存在大量“團聚體”結構,而且這些團聚體可能才是我們二氧化鈦真實存在的狀態,而激光粒度儀檢測的正是這些團聚的顆粒,結果如下。
這也就是有些超細無機顏料用激光粒度儀所測的粒度結果,與電鏡所看到的顆粒大小相差巨大的原因。電鏡看微觀粒子的形態和原始單晶很有效,激光粒度儀則是測到“團聚”顆粒的粒度分布。
由于超細無機顏料顆粒的團聚體具有一定的剛性,超聲波分散、攪拌剪切和分散劑等常規的分散手段無法徹底分散,因此粒度儀所測的粒度結果可作為常規指標進行工藝控制,要了解原始顆粒的大小和形狀,還要通過場發射掃描電鏡來判斷。
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有機顏料的顆粒具有特殊性,在掃描電鏡高能電子束照射下,顆粒都可能被“融化”甚至被破壞,并且所述顏料顆粒都為亞微米甚至納米級,因此非接觸式的測試方法——動態光散射和激光衍射法成為有機顏料粒度測試的主要手段。下面以酞青顏料為例來說明有機顏料的粒度測試過程。現有A和B兩種酞青顏料產品,從性能來看B為不合格品,表現為B中有較大的顆粒,為了進一步驗證,我們采用動態光散射測試結果如下:
可以看到,A、B兩個樣品的粒度都是亞微米級的,中值粒徑在200納米左右,粒徑結果非常接近,并沒有展現出明顯差異。為了進一步考察,我們采用高性能激光粒度儀進行驗證,結果如下:
從上面的結果可以看到,激光衍射測試下A和B在小顆粒端非常接近,但在大顆粒端則展現出不同的狀態,B中在微米級別有少量大顆粒。為了進一步考察,我們對兩個懸液進行光學顯微鏡成像:
由于光學顯微鏡對于1微米以下的顆粒無法成像,所以在樣品A的光學顯微圖像中看不到顆粒,說明其中沒有粗顆粒。樣品B的顯微圖像中就能看到一些顆粒,說明樣品B確實有一定量的大顆粒,跟激光粒度儀的結果是一致的。
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