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  瞎涸 2017-05-13 00:00:00

  方法簡介　　Z常用的堿標準溶液是氫氧化鈉，有時也用氫氧化鉀或氫氧化鋇，標定它們的基準物質是鄰苯二甲酸氫鉀KHC8H4O6或草酸H2C2O4·2H2O：　　OH﹣+HC8H4O6﹣→C8H4O6²﹣+H2O　　如果酸、堿不太弱，就可以在水溶液中用酸、堿標準溶液滴定.離解常數[1]Ka和Kb是酸和堿的強度標志.當酸或堿的濃度為0.1Μ，而且Ka或Kb大于10-7時，就可以準確地滴定，一般可準確至0.2％（見滴定誤差）.多元酸或多元堿是分步離解的，如果相鄰的離解常數相差較大，即大于104，就可以進行分步滴定，這種情況下準確度不高，誤差約為1％.　　鹽酸滴定碳酸鈉分兩步進行：　　CO3²﹣+H﹢→HCO3﹣　　HCO3﹣+H﹢→CO2↑+H2O　　相應的滴定曲線上有兩個等當點，因此可用鹽酸來測定混合物中碳酸鈉和碳酸氫鈉的含量，先以酚酞（Z好用甲酚紅-百里酚藍混合指示劑）為指示劑，用鹽酸滴定碳酸鈉至碳酸氫鈉，再加入甲基橙指示劑，繼續用鹽酸滴定碳酸氫鈉為二氧化碳，由前后消耗的鹽酸的體積差可計算出碳酸氫鈉的含量.　　某些有機酸或有機堿太弱，或者它們在水中的溶解度小，因而無法確定終點時，可選擇有機溶劑為介質，情況就大為改善.這就是在非水介質中進行的酸堿滴定（見非水滴定）.　　有的非酸或非堿物質經過適當處理可以轉化為酸或堿.然后也可以用酸堿滴定法測定之.例如，測定有機物的含氨量時，先用濃硫酸處理有機物，生成NH嬃，再加濃堿并蒸出NH3，經吸收后就可以用酸堿滴定法測定，這就是克氏定氮法.又如測定海水或廢水中總鹽量時，將含硝酸鉀、氯化鈉的水流經陽離子交換柱后變成硝酸和鹽酸，就可以用標準堿溶液滴定.[編輯本段]酸堿滴定法的基本原理　　1．強酸強堿的滴定　　強酸和強堿相互滴定的滴定反應為：　　以NaOH液（0.1000mol/L）滴定20.00mlHCl液（0.1000mol/L）為例，滴定曲線如下圖：　　滴定開始前pH=1.00　　滴入NaO液19.98ml時pH=4.30　　化學計量點時pH=7.00　　滴入NaOH液20.02ml時pH=9.70　　從滴定曲線可以看出：　　（1）根據滴定突躍選擇指示劑.滴定曲線顯示，滴定突躍（在計量點附近突變的pH值范圍）范圍很大，為4.30～9.70，凡是變色范圍全部或部分落在滴定突躍范圍內的指示劑都可以用來指示終點，所以酸性指示劑（甲基橙、甲基紅）和堿性指示劑（酚酞）都可以用來指示強堿滴定強酸的滴定終點.　　（2）選擇滴定液的濃度.濃度大，突躍范圍寬，指示劑選擇范圍廣；但是，濃度太大，稱樣量也要加大，所以一般使用0.1mol/L濃度的滴度液.　　2．強堿滴定弱酸　　滴定反應為：　　以NaOH液（0.1000moL/L滴定20.00ml醋酸（HAc，0.1000mol/L）為例，滴定曲線如下圖：　　滴定開始前pH=2.88　　滴入NaOH液19.98ml時pH=7.75　　化學計量點時pH=8.73　　滴入NaOH液20.02ml時pH=9.70　　從滴定曲線可以看出：　　（1）只能選擇堿性指示劑（酚酞或百里酚酞等），不能選用酸性范圍內變色的指示劑（如甲基橙、甲基紅等）.因為突躍范圍較小，pH值在7.75～9.70之間；計量點在堿性區.　　（2）弱酸被準確滴定的判決是C?Ka＞10-8.因為Ka愈大，突躍范圍愈大.而Ka＜10-8時，已沒有明顯突躍，無法用指示劑來確定終點；另外，酸的濃度愈大，突躍范圍也愈大.　　3．強酸滴定弱堿　　滴定反應為：　　以HCl液（0.1000mol/L）滴定20.00mlNH3?H2O液（0.1000mol/L）為例，滴定曲線如下圖：　　滴定開始前pH=11.12　　滴入HCl液19.98ml時pH=6.24　　化學計量點時pH=5.27　　滴入HCl液20.02ml時pH=4.30　　從滴定曲線可以看出：　　1）只能選擇酸性指示劑（甲基橙或溴甲酚綠），不能選用堿性范圍內變色的指示劑（酚酞）.　　（2）弱堿被準確滴定的判決是C?Kb＞10-8.

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